隨著焦化行業(ye) 的發展,焦爐煤氣除部分返回焦爐加熱外,剩餘(yu) 主要作為(wei) 城市煤氣,還有相當數量的焦爐煤氣會(hui) 通過火炬燃燒放空。據估計每年約有350×108m3以上的焦爐煤氣未被有效利用而付之一炬,這不僅(jin) 造成環境汙染,還浪費了大量能源。根據焦爐煤氣的特點(含氫量高),我國焦化行業(ye) 應進一步開發出符合企業(ye) 特點的應用技術,進而實現煤氣資源的優(you) 化開發利用,增加焦爐煤氣的利用價(jia) 值,增強煉焦行業(ye) 的整體(ti) 競爭(zheng) 力。近年來,我國焦爐煤氣利用程度不斷提高,在開發利用技術方麵進行了一係列探索,本文總結出七種常用的焦爐煤氣綜合利用節能技術。
焦爐煤氣是的中熱值氣體(ti) 燃料,其熱值為(wei) 17兆焦~19兆焦/標準立方米,煤氣的主要成分(體(ti) 積百分比)為(wei) 氫55%~60%、甲烷23%~27%、一氧化碳5%~8%,含兩(liang) 個(ge) 以上的碳原子的不飽和烴2%~4%,以及少量的二氧化碳、氮、氧等。由於(yu) 我國油氣資源缺乏,為(wei) 解決(jue) 大中城市民用燃氣緊張的問題,20世紀80年代焦爐煤氣曾一度廣泛應用於(yu) 民用燃氣領城。目前,在天然氣還沒有通達而焦化行業(ye) 有一定基礎的地區,焦爐煤氣仍是民用煤氣和其他工業(ye) 生產(chan) 的主要氣體(ti) 燃料提供者。如我國景德鎮等地將焦爐煤氣用作陶瓷廠窯爐的加熱燃料,生產(chan) 出的陶瓷製品。此外,焦爐煤氣還可用作水泥和玻璃等工業(ye) 生產(chan) 的燃料。
由於(yu) 焦爐普遍采用了的煙氣餘(yu) 熱回收技術,約有50%~55%的焦爐煤氣富餘(yu) ,我國許多焦化企業(ye) 將剩餘(yu) 的焦爐煤氣用於(yu) 發電。焦爐煤氣發電有三種方式,分別為(wei) 蒸汽發電(熱電聯產(chan) )、燃氣輪機發電和內(nei) 燃機發電,目前這幾種發電方式在國內(nei) 均有應用,技術成熟。如果焦化企業(ye) 與(yu) 高電耗生產(chan) 匹配或與(yu) 發供電企業(ye) 聯營,且上網電價(jia) 合適,焦爐煤氣用於(yu) 發電可作為(wei) 優(you) 先選擇的技術路之一。其運行與(yu) 管理簡便,生產(chan) 作業(ye) 間長,可采取多種方式,企業(ye) 收益穩定。
1、蒸汽發電,熱電聯產(chan) 供熱與(yu) 發電兼用。蒸汽發電由鍋爐-凝氣式氣輪機-發電機組成。該工藝以焦爐煤氣作為(wei) 熱源燃燒鍋爐,生成高壓蒸汽,用以帶動汽輪機、發電機而發電。蒸汽發電技術過關(guan) 、成熟可靠。在我國焦化行業(ye) 應用較廣泛,但其係統複雜、占地麵積大、啟動時間長。
2、焦爐煤氣用於(yu) 燃氣輪機發電。燃氣輪機發電是用焦爐煤氣直接燃燒,驅動燃氣輪機以帶動發電機發電。燃氣輪機發電機組設備緊湊、占地少、效率高、效益好、啟動速度快。不過,燃氣輪機運行一段時間後必須遠距離運回製造廠檢修,因此需要較多的備品,要求工人有較高的技術素質。
3、燃氣——蒸汽聯合循環發電技術(CCPP)。該技術的基本原理是將剩餘(yu) 的焦爐煤氣和回收的高爐煤氣經淨化、混合、加壓後送往燃氣輪機燃燒、膨脹做功,帶動燃氣輪發電機組發電。同時燃氣輪機排放的高溫煙氣加熱餘(yu) 熱鍋爐,產(chan) 生蒸汽,帶動蒸汽輪發電機組,形成聯合循環發電。燃氣——蒸汽聯合發電是熱能資源的梯級綜合利用,其發電效率高達45%以上,實現了鋼電聯產(chan) ,目前我國的濟鋼、寶鋼、太鋼、沙鋼、通鋼、鞍鋼、馬鋼、邯鋼、安鋼、漣鋼等多家鋼廠都在使用該技術。
4、用煤氣內(nei) 燃機帶動發電機發電。我國山東(dong) 、山西、寧夏、安微、河北、新疆、內(nei) 蒙古、雲(yun) 南、江蘇等地的一些焦化廠采用煤氣內(nei) 燃機發電。可供選擇的焦爐煤氣內(nei) 燃機發電機組有400千瓦、500千瓦、1200千瓦和2000年瓦。目前焦化行業(ye) 大多采用的是500千瓦焦爐煤氣內(nei) 燃機發電機組。按焦爐煤氣熱值(低熱值)16720千焦/立方米計算,1立方米焦爐煤氣可發電1.1千瓦時。
焦爐煤氣中的氫含量達55%~60%,是重要的氫資源提供者。目前,焦爐煤氣製氫的主要方法是采用變壓吸附技術(PSA)從(cong) 冷焦爐煤氣中分離氫氣,該工藝生產(chan) 的氫氣純度可達99.99%,從(cong) 上世紀80年代開始,我國寶鋼、鞍鋼、武鋼、本鋼、包鋼等鋼鐵企業(ye) 先後建設了多套100立方米/時至5000立方米/時、純度為(wei) 99.999%的焦爐煤氣變壓吸附製氫裝置,其中投產(chan) 運行時間長的一套已達20多年。我國有多家鋼鐵企業(ye) 采用PSA從(cong) 焦爐煤氣中分離氫氣,用作軋鋼廠保護性氣體(ti) 。
據了解,日本鋼鐵行業(ye) 每年提供約40億(yi) 標準立方米氫氣供應給燃料電池行業(ye) 使用,通過改進工藝,未來其供應量將進一步增加。另外,由於(yu) 大多數日本鋼廠位於(yu) 城市中心附近,所以未來城市所需的大部分清潔能源可由鋼廠負責供應。在我國,隨著氫電池開發、應用成本的降低,利用煉焦煤氣提氫將成為(wei) 焦爐煤氣資源化利用的新亮點。采用煉焦煤氣生產(chan) 氫氣將是未來煉焦煤氣資源化應用的新途徑。
傳(chuan) 統的煉鐵工業(ye) *依靠碳為(wei) 還原劑,隨著煉焦煤和焦炭資源的日益短缺,業(ye) 界正在開發資源節約、環境友好的氫冶金,用焦爐煤氣直接還原鐵是氫冶金重要的應用技術之一。由於(yu) 氫的還原潛能是一氧化碳的14倍,大力開發焦爐煤氣直接還原鐵,可以大大降低煉鐵過程對煉焦煤和焦炭的消耗。直接還原鐵生產(chan) 技術的關(guan) 鍵在於(yu) 還原性氣體(ti) (70%H2和30%C0)的製備,而焦爐煤氣中H2和甲烷含量分別在55%~60%和23%~27%,隻需將焦爐煤氣中的甲烷進行裂解(重整)即可獲得74%的H2和25%的CO,以此作為(wei) 直接還原生產(chan) 海錦鐵的還原性氣體(ti) 非常廉價(jia) 。
用焦爐煤氣生產(chan) 直接還原鐵的研究以HYL-ZR(自重整)希爾工藝技術為(wei) 基礎,其通過在自身還原段中生成還原氣體(ti) 而實現zuijia的還原效率,因此,該工藝無需使用外部重整爐設備或者其他的還原氣體(ti) 生成係統。采用HYL-ZR(自重整)希爾工藝用焦爐煤氣生產(chan) 直接還原鐵的生產(chan) 成本較低,直接還原鐵的金屬率可達94%。
五、焦爐煤氣用於(yu) 高爐欥煉鐵
高爐噴吹含氫介質強化氫還原已成為(wei) 當今冶煉工藝的熱點。首先,無論從(cong) 熱力學還是從(cong) 動カ學條件看,高溫下氫作為(wei) 鐵氧化物的還原劑比一氧化碳更具優(you) 勢;其次,氫還原的氣態產(chan) 物是水蒸氣而不是二氧化碳,故噴吹含氫介質可減少二氧化碳的產(chan) 生量。煉焦過程中,煤炭72%~78%生成焦炭,15%~18%生成焦爐煤氣。在煉鐵過程中,焦炭的還原當量與(yu) 焦爐煤氣的還原當量之比為(wei) 1:1,因為(wei) H2的還原潛能與(yu) CO的還原潛能之比為(wei) 14:1。因此,將焦爐煤氣通入高爐中同樣可以煉鐵,相當於(yu) 提高了煉焦煤資源的利用率,可緩解煉焦煤資源供應緊張的問題。
與(yu) 天然氣相比,焦爐煤氣的還原性能更好。法國、俄羅斯等國已把高爐噴吹焦爐煤氣作為(wei) 節能減排關(guan) 鍵技術進行開發,目前我國也已開始了高爐噴吹焦爐煤氣的研究,鋼鐵聯合企業(ye) 的焦化廠應關(guan) 注該技術的發展。
近年來隨著科技的進步與(yu) 廣大企業(ye) 的勇於(yu) 探素,焦爐煤氣的應用領域拓展到製化肥、甲醇-二甲醚、提取甲烷製LNG和合成甲烷等。
1、焦爐煤氣製合成氨——尿素。早在20世紀60年代,我國本溪鋼鐵公司第二焦化廠開發了焦爐煤氣熱裂解技術用於(yu) 製純氫,與(yu) 空分氮氣合成氨,進而生產(chan) 尿素。
2、焦爐煤氣生產(chan) 甲醇。每生產(chan) 1噸甲醇可消耗焦爐煤氣2000立方米~2200立方米,對富餘(yu) 的煉焦煤氣消費非常可觀。以焦爐煤氣生產(chan) 甲醇500萬(wan) 噸計算,就可以消耗焦爐煤氣100億(yi) ~120億(yi) 立方米。因此,利用焦爐煤氣製甲醇、二甲醒、人造汽油等資源化開發利用比作為(wei) 燃料具有更大的經濟和社會(hui) 效益。為(wei) 推進甲醇燃料的應用,國家先後出台了M15、M85等甲醇汽油標準,山西、陝西、河南等地已經開始甲醇汽油的車用試點。
3、焦爐煤氣提取或合成天然氣。
在焦爐氣組成中,甲烷含量約23%~27%,一氧化碳和二氧化碳含量占近10%,其餘(yu) 為(wei) 氫和少量氮,因此焦爐氣通過甲烷化反應,可以使絕大部分一氧化碳和二氧化碳轉化成甲烷,得到主要含氫、甲烷、氮的混合氣體(ti) ,經進一步分離提純後可以得到甲烷體(ti) 積在90%以上的合成天然氣(SNG),再經壓縮得到壓縮天然氣(CNG)或經液化得到液化天然氣(LNG)。焦爐煤氣深度淨化後經甲烷化生產(chan) 天然氣(SNG/CNG/LNG)的技術,具有投資小、消耗低、無汙染、能量利用率高等優(you) 勢,是焦化企業(ye) 較佳的選擇。
在焦化生產(chan) 中,從(cong) 炭化室經上升管逸出的650℃~700℃的荒煤氣,在橋管和集氣管中被大量噴灑的70℃~75℃循環氨水卻至80℃~85℃,接著又在初冷器中被冷卻水冷卻到25C~40℃、650℃~700℃的高溫荒煤氣所帶出的顯熱相當於(yu) 煉焦過程總熱量的32%,這部分能量幾乎未被利用而白白浪費了。
為(wei) 充分利用這部分熱量,20世紀90年代,德國提出建立生產(chan) 兩(liang) 種產(chan) 品——焦炭和還原性氣體(ti) 的焦化廠,即高溫荒煤氣從(cong) 炭化室逸出後不冷卻,直接進入熱裂解爐、將焦爐煤氣中的煤焦油、粗苯、氨、萘等有機物熱裂解成以CO和H2為(wei) 主要成分的合成氣體(ti) 。這種合成氣體(ti) 可以作為(wei) 生產(chan) 合成氨、生產(chan) 甲醇-二甲醚等的原料氣,也可以生產(chan) 直接還原鐵。
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④配置專(zhuan) 業(ye) 化預處理方案,自動化程度高,無需人工值守即可實現實時在線監測。
(來源:工業(ye) 過程氣體(ti) 監測技術)